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| 用途 | 中間體 |
| 英文名稱 | - |
| 型號(hào) | - |
| 包裝規(guī)格 | 桶裝 |
| 外觀 | - |
| CAS編號(hào) | 123-08-0 |
| 別名 | - |
| 純度 | 99% |
| 分子式 | |
| 重金屬 | 0ppm |
| 性質(zhì)描述: 無色結(jié)晶性粉末。熔點(diǎn)115-116℃，相對(duì)密度1.129（30/4℃）。在空氣中易升華。易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，稍溶于水（在30.5℃水中溶解度為1.38g/100ml），溶于苯（在65℃苯中溶解度為3.68g/ml）。有芳香氣味。生產(chǎn)方法: 對(duì)羥基苯甲醛的生產(chǎn)有多條工藝路線，目前工業(yè)生產(chǎn)主要有苯酚、對(duì)甲酚、對(duì)硝基甲苯等原料路線。1.苯酚法苯酚法又分為Reimer-Tiemann反應(yīng)、Gattermann反應(yīng)、苯酚-三氯乙醛路線、苯酚-乙醛酸路線、苯酚-甲醛路線等多種合成工藝路線。苯酚法的工藝特點(diǎn)是原料易得，制造工藝較簡單，但收率偏低，成本較高。（1）Reimer-Tiemann反應(yīng)苯酚和*在堿水溶液中，于60-100℃下加熱反應(yīng)2-4h，同時(shí)生成對(duì)羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛（俗稱水楊醛），總收率50%左右，對(duì)羥基苯甲醛收率*僅17%。此工藝主要用來合成水楊醛，對(duì)羥基苯甲醛作為副產(chǎn)品，但卻是現(xiàn)有的主要工藝生產(chǎn)方法之一。此工藝原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率都很低，還有大量焦油產(chǎn)生。氯仿必需過量，未反應(yīng)的苯酚不易回收，產(chǎn)品的分離和提純困難。因此，必須大力開發(fā)新的高效催化劑，提高反應(yīng)的選擇性，開發(fā)簡單高效的產(chǎn)品分離和提純方法，才能降低成本，提高產(chǎn)品得率。（2）Gattermann反應(yīng)苯酚和HCN，在AlCl3存在下，通入干HCl，進(jìn)行催化反應(yīng)，并在冰水中分解，得到對(duì)羥基苯甲醛，產(chǎn)品收率較高。如采用氰化鋅代替HCN，則收率幾乎是理論量。此工藝產(chǎn)品選擇性較高，但缺點(diǎn)一是*毒性大，操作技術(shù)要求高、難度大；二是由于采用無水操作，反應(yīng)設(shè)備要求嚴(yán)格、費(fèi)用高；三是有少量水楊醛伴隨產(chǎn)生，產(chǎn)品分離提純困難，因而限制了大規(guī)模生產(chǎn)。2.對(duì)硝基甲苯法對(duì)硝基甲苯法生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲醛的工藝過程分氧化還原、重氮化和水解三步進(jìn)行。（1）對(duì)硝基甲苯氧化還原對(duì)硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原，得到對(duì)氨基苯甲醛。具體工藝過程為：將對(duì)硝基甲苯、乙醇溶劑與表面活性劑（如OP吐溫等）按質(zhì)量比1：5：0.02-0.04混合均勻，在80-85℃下滴加多硫化鈉水溶液，反應(yīng)2-3h。產(chǎn)物用水蒸汽蒸餾，除去對(duì)硝基甲苯和對(duì)氨基甲苯。在用乙醚萃取得對(duì)氨基苯甲醛。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率均在90%以上。多硫化鈉可用硫氫化鈉、燒堿和硫磺為原料制得。（2）重氮化和水解將對(duì)氨基苯甲醛用40%硫酸處理，在0-3℃下加入30% 亞硝酸鈉溶液，反應(yīng)30min左右，用少量尿素分解過量的亞硝酸鈉，得到對(duì)氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解，溫度80-85℃，時(shí)間30min左右。產(chǎn)物經(jīng)提取、純化、干燥得對(duì)羥基苯甲醛產(chǎn)品，收率90%以上。此工藝的優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)格便宜，但缺點(diǎn)是工藝路線長，設(shè)備龐大，且中間產(chǎn)物對(duì)氨基苯甲醛有毒，重氮化反應(yīng)溫度低，冷凍條件高。目前國內(nèi)山西祁縣精細(xì)化工廠采用此工藝生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲醛。3.對(duì)甲酚催化氧化法該工藝是在催化劑作用下，用空氣或氧直接氧化對(duì)甲酚合成對(duì)羥基苯甲醛。20世紀(jì)80年代，日本、美國、德國等對(duì)此工藝路線進(jìn)行了深入研究和報(bào)道。80年代末90年代初，國內(nèi)江蘇、上海、大連等地幾家研究和生產(chǎn)單位也對(duì)此工藝進(jìn)行了研究開發(fā)，并將其用于工業(yè)生產(chǎn)。其具體工藝流程為：將對(duì)甲酚、氫氧化鈉、甲醇加入不銹鋼壓力釜，攪拌至完全溶解后，加入醋酸鈷將反應(yīng)釜密封，升溫至55℃開始通入氧氣，使釜內(nèi)壓力保持在1.5MPa條件反應(yīng)8-10h，反應(yīng)過程中嚴(yán)格控制通氧速率，在釜內(nèi)配有盤管冷卻系統(tǒng)，當(dāng)反應(yīng)時(shí)溫度升高釜夾套可通冷卻水，此時(shí)盤管內(nèi)開始通冷卻水，嚴(yán)格控制通氧總量，并保持釜內(nèi)溫度在60℃左右。反應(yīng)結(jié)束時(shí)將物料放入初蒸釜，蒸去溶劑甲醇回收利用，加水溶解后加入鹽酸進(jìn)行鹽析。將固液物料用離心機(jī)過濾，所得固體放入真空烘箱在60℃左右干燥3-5h，即可得到含量大于98%的對(duì)羥基苯甲醛。用途: 該品為醫(yī)藥、香料、液晶的中間體。對(duì)羥基苯甲醛用于生產(chǎn)抗菌增效劑TMP（甲氧芐氨嘧啶）、羥氨芐青霉素、羥氨芐頭孢霉素、人造天麻、杜鵑素、苯扎貝特、艾司洛爾；用于生產(chǎn)香料茴香醛、香蘭素、乙基香蘭素、覆盆子酮。 |
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